广州白云火车站附近有多家网约车公司，如滴滴出行、优步、神州专车等，可以通过手机APP进行叫车。

乘客到达火车站后，需要先确定出站口，打开网约车APP，在起点处选择白云火车站，指定出站口，然后输入目的地，进行订单预约。司机到达后，会通知乘客出站口，进行上车。同时，乘客在使用网约车时，需要了解当地的交通规则和费用标准，保护自己的合法权益，确保旅途安全顺畅。