结论：可以用on造句子，且可以以四年级开头，a做主语。

解释原因：On是介词，可以用来表示时间、位置、状态等，常用在句子的开头或者中间。

四年级是一个时间点，a则表示一个主语，两者可以组合成一个完整的句子。

内容延伸：除了on，还有很多其他的介词可以用来构建句子，比如in、at、for等等。

同时，除了时间和位置，介词还可以表示其他的含义，需要根据具体的语境来决定使用哪个介词。