三元锂电池刺穿后会着火的原因主要是因为其内部的锂离子电解质泄漏导致电池内部短路，并进一步引发电池内部高温反应，加速电池内部物质的分解和挥发，从而产生大量的可燃气体和液态电解质，引起剧烈的化学反应并释放大量热能，最终导致电池燃烧爆炸。

同时，电池的金属外壳会锋利地穿刺周围物体，摩擦产生的摩擦热也有可能成为火源，进一步掀起火势。因此，在实际使用中，必须小心操作，注意电池的保护及处置方式，避免出现危险情况。